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論文

Selective hydrogen atom abstraction by T and D atoms in radiolysis of tritiated decane at 77K; Mass effect on solid state reaction

佐伯正克; 立川圓造; 宮崎哲郎*; 藤谷善照*; 笛木賢二*

J.Phys.Chem., 88(14), p.3108 - 3110, 1984/00

$^{6}$ L $_{1}$ -Fを添加したn-C $_{1}$ $_{0}$ D $_{2}$ $_{2}$ を中性子照射して作ったトリチウム化デカン(n-C $_{1}$ $_{0}$ D $_{2}$ $_{1}$ T)の77Kにおける放射線分解を調べ、T原子とD原子の同位体効果について検討した。ガスクロマトグラフィーにより、同位体組成の異る5つの水素分子(H $_{2}$ 、HD、D $_{2}$ 、HT及びDT)の生成量を測定した。HT/DT比はHD/D $_{2}$ 比に比べて非常に小さかった。77Kでは放射線分解により生ずるD原子は、系内に微量存在するn-C $_{6}$ H $_{2}$ $_{2}$ から選択的に水素引抜き反応を行いHDを与えることが分かっている。従って、放射線分解で生じたT原子はD原子に比べかなり小さな選択性しか示さなかったことになる。この原因を固体デカン中でのD原子とT原子の質量差に起因する現象として考察した。